Il Dynamic Light Scattering (Dispersione Dinamica della Luce - DLS) è una tecnica di misurazione consolidata e precisa per la caratterizzazione delle dimensioni delle particelle in sospensioni ed emulsioni. Microtrac è un pioniere della tecnologia di analisi delle particelle e da oltre 30 anni sviluppa sistemi ottici basati sul Dynamic Light Scattering (Diffusione Dinamica della Luce).
La diffusione dinamica della luce (Dynamic light scattering - DLS) si basa sul moto browniano delle particelle in sospensione. Le particelle più piccole si muovono più velocemente, le particelle più grandi si muovono più lentamente. La luce diffusa da queste particelle contiene informazioni sulla velocità di diffusione e quindi sulla distribuzione dimensionale. Il metodo convenzionale per analizzare la luce diffusa in DLS è chiamato Spettroscopia a Correlazione di Fotoni (Photon Correlation Spectroscopy - PCS). Richiede un autocorrelatore e fornisce solo una dimensione media o necessitante di algoritmi di adattamento della curva specifici del fornitore per stimare la distribuzione delle dimensioni.
Il metodo dello Spettro di Potenza (Frequency Power Spectrum - FPS) è diverso: il segnale di intensità del foto-rilevatore viene trasformato matematicamente dalla trasformazione rapida di Fourier in uno spettro di potenza in frequenza e fornisce direttamente una distribuzione delle dimensioni mediante la minimizzazione iterativa dell'errore. La velocità di diffusione del moto Browniano è inversamente proporzionale alla dimensione dp (diametro idrodinamico) delle particelle:
I coefficienti di diffusione (D) delle particelle sono inversamente proporzionali alla dimensione (dp, diametro idrodinamico) delle particelle secondo la relazione Stokes-Einstein.
(k = costante Boltzmann, T = temperatura, η = viscosità )
Per determinare con precisione la dimensione delle particelle, è necessario conoscere il valore preciso del parametro T (temperatura) e η (viscosità) del liquido.
La tecnica Dynamic Light Scattering (DLS) misura il movimento registrando otticamente il segnale di luce diffusa ad un angolo fisso. Le particelle vengono illuminate con una sorgente di luce monocromatica e coerente (laser) e viene registrata la luce diffusa dalle particelle.
La fluttuazione temporale del segnale luminoso diffuso è importante qui, perché contiene informazioni sul movimento delle particelle. Le fluttuazioni sono causate dal fatto che le particelle che disperdono la luce si muovono l'una rispetto all'altra, determinando interferenze che cambiano costantemente all'interno della luce diffusa totale. La luce diffusa dalle particelle contiene quindi lievi variazioni di frequenza causate dalla posizione o dalla velocità dipendente dal tempo delle particelle. Misurato nel tempo, il movimento provoca una distribuzione degli spostamenti di frequenza.
Queste frequenze di spostamento possono essere determinate mediante confronto con un riferimento ottico coerente. Nel Dynamic Light Scattering, le frequenze di spostamento sono definite su una scala da 1 Hz a 100 KHz, la quale può essere facilmente misurata.
Esistono due approcci per il riferimento ottico: il rilevamento dell'omodina (chiamato anche "auto-battente" o "auto-referenziazione") e il rilevamento dell'eterodina ("battito di riferimento" o "riferimento controllato").
Nell'approccio dell'omodina, la stessa luce diffusa fornisce il riferimento per determinare lo spostamento di frequenza. Al contrario, il riferimento controllato, o il rilevamento dell'eterodina, sovrappone la luce diffusa a una porzione della luce incidente, che fornisce il riferimento per determinare gli spostamenti di frequenza. Il segnale risultante del rivelatore in entrambi i metodi contiene una distribuzione di frequenze che è rappresentativa della dimensione delle particelle in sospensione.
Dei due approcci, in un analizzatore a tecnologia di Diffusione dinamica della luce lase, la modalità dell'eterodina con "riferimento controllato" offre molti più vantaggi rispetto alla configurazione dell'omodina. Il più importante di questi è l'intensità del segnale. Questo è proporzionale a is2, l'intensità media della luce diffusa al quadrato, nella misura omodina. Al contrario, l'intensità del segnale nella misurazione eterodina è proporzionale a is x i0, il prodotto dell'intensità diffusa e dell'intensità del riferimento.
Ciò si traduce in un segnale di misurazione molto più forte e consente l'utilizzo di diodi laser come sorgente di luce e fotodiodi al silicio come rilevatore. La potenza del segnale migliorata facilita anche la misurazione delle particelle molto piccole e a bassa dispersione fino alla minor gamma nanometrica.
λ= lunghezza d'onda nel mezzo di sospensione, ω = frequenza,
ωo = frequenza fdalla particella a metà altezza,
η = viscosità, θ = angolo di dispersione, is = intensità ottica diffusa, io= intensità ottica di riferimento, r = raggio delle particelle, k = Costante di Boltzmann, T = temperatura
Il segnale Dynamic Light Scattering può essere valutato in diversi modi: tramite una funzione di autocorrelazione dipendente dal tempo o uno spettro di potenza in frequenza (FPS), uno dei quali è la trasformazione di Fourier dell'altro. La misura omodina con autocorrelazione è la base della "spettroscopia di correlazione fotonica" (PCS) ampiamente utilizzata. Ciò richiede un auto-correlatore e determina solo una dimensione media basata sull'intensità media (media z) e un "indice di poli-dispersità", che è un'indicazione approssimativa dell'ampiezza della distribuzione. Per calcolare la distribuzione, sono necessari algoritmi di adattamento della curva specifici dello strumento.
Tuttavia, il metodo dello spettro di potenza in frequenza (FPS) è più affidabile e chiaramente superiore al PCS in termini di sensibilità, precisione e risoluzione. Il segnale DLS dal rivelatore viene matematicamente trasformato in uno spettro di potenza in frequenza dalla trasformata veloce di Fourier e, dopo la minimizzazione iterativa dell'errore, fornisce un'indicazione diretta della distribuzione dimensionale.
Lo spettro di potenza in frequenza assume la forma di una funzione lorentziana. La frequenza caratteristica, ω0, è inversamente proporzionale alla dimensione delle particelle. La figura rappresenta lo spettro frequenza-potenza per diverse dimensioni delle particelle. La relazione inversa tra la frequenza caratteristica e la dimensione delle particelle è ovvia.
1. Rivelatore | 2. Raggio laser riflesso e luce diffusa | 3. Finestra in zaffiro | 4. Divisore del fascio di luce a Y. | 5. Obiettivo GRIN | 6. Campione | 7. Raggio laser in fibra ottica | 8. Laser
Microtrac ha adottato un approccio innovativo alla diffusione dinamica della luce (Dynamic Light Scattering - DLS) utilizzando una sonda dal design brevettato per fornire e raccogliere la luce. Focalizzando la sonda laser sull'interfaccia del materiale, Microtrac combina i vantaggi di un percorso breve con battito di riferimento e retrodiffusione di 180°, offrendo la migliore precisione, risoluzione e sensibilità.
Segnale ottico più potente ed accuratezza nelle concentrazioni più basse: tutte le misure dinamiche di diffusione della luce utilizzano una sorta di "battito" per rimuovere l'alta frequenza ottica dalla luce diffusa, lasciando le frequenze inferiori indotte dal movimento delle particelle necessarie per l'analisi dimensionali. Il principio di rilevamento dell'eterodina di Microtrac utilizza una sonda per raccogliere la luce retro-diffusa a 180° miscelata con la luce incidente. La geometria dei componenti consente alla luce di riflettere dall'interfaccia e la combina con la luce diffusa raccolta. La luce riflessa consente il battito di riferimento. Il segnale ottico totale è amplificato dall'elevata intensità della componente riflessa. Il risultato è il segnale ottico più elevato possibile che fornisce risultati accurati alle concentrazioni più basse. Il principio di misura dell'eterodina con battitura di riferimento consente anche di analizzare le particelle fluorescenti.
La sonda di Microtrac focalizza il laser sull'interfaccia tra la sonda e la sospensione di particelle. La luce penetra nella sospensione e la dispersione avviene con le particelle rilevate e la luce retro-diffusa a 180° per poi ritornare al foto-rilevatore combinata con la luce incidente. La lunghezza totale del percorso è ridotta al minimo, mentre la luce diffusa raccolta è massimizzata.
Risultato: misurazioni accurate alle concentrazioni granulometriche più elevate.
La Diffusione Dinamica della Luce (Dynamic Light Scattering DLS) è un metodo ampiamente utilizzato per la misurazione della dimensione delle particelle. È particolarmente indicato per la caratterizzazione di nanomateriali. Si determina il moto browniano (coefficiente di diffusione) delle particelle in un liquido e si ottiene un diametro idrodinamico delle particelle tramite l'equazione di Stokes-Einstein. La temperatura e la viscosità devono essere note per la valutazione.
Nell'analisi delle particelle con il Dynamic Light Scattering il campione viene illuminato da un raggio laser e la luce diffusa viene registrata con un angolo di rilevamento (nella maggior parte dei casi in direzione di retrodiffusione) per un periodo solitamente di circa 30-120 secondi. Il movimento delle particelle provoca fluttuazioni di intensità nella luce diffusa. Da queste fluttuazioni è possibile determinare il coefficiente di diffusione e quindi anche la dimensione delle particelle.
La gamma di misurazione per la Diffusione Dinamica della luce varia da 0,3 nm a 10 µm. Questo si sovrappone in gran parte alla diffrazione laser, che ha un range di misura che parte da 10 nm fino al range millimetrico. Con la diminuzione delle dimensioni delle particelle, il metodo della diffusione dinamica della luce risulta migliore rispetto alla Diffrazione Laser. Per le particelle più grandi, invece, la Diffrazione Laser presenta maggiori vantaggi rispetto alla diffusione dinamica della luce.
Oltre alla possibilità di analizzare particelle estremamente piccole, il Dynamic Light Scattering offre anche il vantaggio di effettuare misurazioni in un ampio intervallo di concentrazioni da poche ppm a 40 vol% (a seconda del campione). Le misurazioni possono essere effettuate in vari recipienti o immergendo una sonda direttamente nel campione da esaminare. Inoltre, molti strumenti di diffusione dinamica della luce offrono la possibilità di misurare anche il potenziale zeta.
La Dispersione Dinamica della Luce viene utilizzata in molti settori per innumerevoli applicazioni. I campioni tipici che vengono analizzati tramite la Diffusione Dinamica della Luce sono costituiti da particelle più piccole di 1 micrometro. Questi includono pigmenti, inchiostri, micro-emulsioni, ceramiche, prodotti farmaceutici, bevande e prodotti alimentari, cosmetici, metalli, colle, polimeri, colloidi, macromolecole organiche e molti altri.
Il metodo di Diffusione Dinamica della Luce per l'analisi della dimensione delle particelle e la misurazione della distribuzione delle dimensioni delle particelle è descritto nella ISO 22412. Inoltre, l'analisi del potenziale zeta, che può essere spesso eseguita con un analizzatore basato sulla tecnologia di Diffusione Dinamica della Luce (Dynamic Light Scattering DLS) è descritta nella ISO 13099.
Esistono diversi metodi per acquisire e valutare un segnale di Diffusione Dinamica della Luce. La tecnologia eterodina (o battimento di riferimento), che utilizza una parte del fascio incidente come riferimento per la luce diffusa, si è dimostrata superiore in termini di rapporto segnale / rumore. Il segnale dipendente dal tempo viene convertito in uno spettro di potenza di frequenza tramite una trasformata di Fourier. La dimensione delle particelle può essere ottenuta da questo spettro di potenza.